Synthèse de nouvelles molécules odorantes par catalyse à l’or (I) : L’or au service de la parfumerie moderne - Institut de Chimie de Nice (ICN) - Université Côte d'Azur Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2020

Synthesis of new olfactives molecules by gold (I) catalysis : Gold at the service of modern perfumery

Synthèse de nouvelles molécules odorantes par catalyse à l’or (I) : L’or au service de la parfumerie moderne

Romain Laher
  • Fonction : Auteur
  • PersonId : 1208287
  • IdRef : 254600972

Résumé

This manuscript is concerned with the synthesis of interesting olfactory compounds for use in the perfume industry. A first bibliographic chapter highlights the use of transition metals as reaction catalysts for the synthesis of compounds marketed and used in perfumes. The work described in this manuscript presents the optimization and development gold (I)-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes and additions of nucleophiles on acetylenic substrates in order to obtain molecules of interest for the perfume industry. The second chapter of this manuscript deals with the synthesis of 3-oxabicyclo[4.1.0] -hept-4-enes derivatives. These compounds could be produced with very good yields at low catalytic loads, making the industrialization of such structures possible. Remarkably, all of the compounds synthesized were of olfactory interest, whether they were the starting derivatives or the products of cycloisomerization. It has been possible to demonstrate an induction of chirality within the framework of the cycloisomerization reaction of 1,6-enynes via the use of substrates enantiomerically substituted in the -allylic position. The third chapter highlights the first examples of tandem reaction of cycloisomerization / reduction of acetylenic alcohols have been carried out leading to a new route of synthesis of furanic and pyranic derivatives. The use of gold catalyst allows the formation of an exocyclic enol ether followed by the reduction of the unsaturation formed through the use of an organosilane as Et3SiH. All of the synthesized compounds evaluated present remarkable scores allowing to consider substitutions of risky products by new ingredients with similar organoleptic properties.
Ce manuscrit s’intéresse à la synthèse de composés olfactifs intéressants en vue d’une utilisation dans l’industrie de la parfumerie. Un premier chapitre bibliographique met en lumière l’utilisation de métaux de transition comme catalyseurs de réactions servant à la synthèse de composés commercialisés et utilisés dans des parfums. Le travail décrit dans ce manuscrit présente la mise au point et le développement de réactions de cycloisomérisation d’énynes-1,6 et d’additions de nucléophiles sur des substrats acétyléniques par catalyse à l’or (I) dans le but d’obtenir des molécules intéressantes pour l’industrie de la parfumerie. Le second chapitre de ce manuscrit s’intéresse à la synthèse de dérivés de 3-oxabicyclo[4.1.0]-hept-4-ènes. Ces composés ont pu être réalisés avec de très bons rendements à des charges catalytiques faibles, rendant possible l’industrialisation de telles structures. De manière remarquable, l’ensemble des composés synthétisés a présenté un intérêt olfactif, que ce soient les dérivés de départ ou bien les produits de cycloisomérisation. Il a été possible de mettre en évidence une induction de chiralité dans le cadre de la réaction de cycloisomérisation d’énynes-1,6 via l’utilisation de substrats énantiomériquement substitués en position -allylique. Le troisième chapitre met en avant des premiers exemples de réaction tandem de cycloisomérisation / réduction d’alcools acétyléniques ont été effectués conduisant à une nouvelle voie de synthèse de dérivés furaniques et pyraniques. L’emploi de catalyseur d’or permet la formation d’éther d’énol exocyclique puis la réduction de l’insaturation via l’utilisation d’un organosilane. L’ensemble des composés synthétisés évalués présente des notes remarquables permettant d’envisager des substitutions de produits à risque par de nouveaux ingrédients aux propriétés organoleptiques proches
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Origine : Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-03905724 , version 1 (19-12-2022)

Identifiants

  • HAL Id : tel-03905724 , version 1

Citer

Romain Laher. Synthèse de nouvelles molécules odorantes par catalyse à l’or (I) : L’or au service de la parfumerie moderne. Chimie organique. Université Côte d'Azur, 2020. Français. ⟨NNT : 2020COAZ4083⟩. ⟨tel-03905724⟩
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