Etude du comportement anodique de l'interface fer-acide nitrique a l'aide d'une regulation a resistance negative
Résumé
t is shown that potentiostatic regulation does not allow of a complete study of the current-potential characteristics of Fe in HNO3. This difficulty has been overcome satisfactorily by using a control device of the interface polarization having a negative internal resistance. The polarization curves are very similar to those obtained in a sulphuric medium if the concentration of HNO3 is lower than 7N whereas at concentrations higher than 7 N, they are very different. The analysis of the polarization curves associated with impedance diagrams plotted at different polarization points showed how the stable steady state of Fe is established when it is immersed in HNO3 of various concentrations.
By separating the anodic current, corresponding to the iron dissolution, and the cathodic current. corresponding to the NO−3 reduction, from the observed overall current, strong reciprocal effects of these two processes have been found. Eliminating NO−2 by addition of p-nitroaniline in the electrolyte, one could withdraw the effect of cathodic processes on the Fe dissolution. It permitted a clear demonstration that the particular behaviour of Fe in HNO3 is due essentially to the reducibility of NO−3.
On montre que la régulation potentiostatique ne permet pas de tracer convenablement la caractéristique courant-tension du fer dans HNO3. Cette difficulté est surmontée en utilisant une alimentation ayant une résistance interne négative. Les courbes de polarisation sont trés analogues à celles observées en milieu sulfurique si la concentration en HNO3 est inférieure à 7 N. Alors qu'à des concentrations supérieures à 7 N, elles sont très différentes. L'analyse des courbes de polarisation conjugée avec la mesure de l'impédance de l'interface tracée en différents points de polarisation montre comment s'établit l'état stable du fer abandonné à lui-même dans HNO3 de différentes concentrations.
En séparant le courant anodique, représentant la dissolution du fer, et le courant cathodique représentant la réduction de NO−3, du courant total observé, on a constaté une forte influence réciproque de ces deux processus. En éliminant NO−2 par addition de p-nitroaniline dans l'électrolyte, nous avons pu supprimer l'influence de processus cathodiques sur la dissolution du fer. Ceci a permis de montrer clairement que le comportement particulier du fer dans HNO3 est dû essentiellement à la réductibilité de NO−3.